④代謝:化学反応式

■■エネルギーと代謝

・代謝：生体内での化学反応。同化と異化に分けられる。

■■同化：無機物から有機物を『合成する』反応。

エネルギーを吸収する。例：光合成（グルコースC₆H₁₂O₆の合成反応）

二酸化炭素＋水＋光のエネルギー　→グルコース＋酸素＋水

6CO₂　 ＋H₂O　　　 →C₆H₁₂O₆　＋　O₂　＋　6H₂O

➡化学反応式

6CO₂　＋12H₂O　 →C₆H₁₂O₆　＋　6O₂　＋　6H₂O

＜化学反応式の書き方＞

Ⅰ．左辺に反応物、右辺に生成物を書き、左辺と右辺を矢印→で結ぶ。

Ⅱ．左辺の原子数と右辺の原子数が等しくなるように、化学式の前に係数をつける。但し、係数は最も簡単な整数比になるようにし（分数は不可）、係数１は省略する。

＜化学反応式の作成手順＞

①左辺に反応物、右辺に生成物を書き、左辺と右辺を矢印→で結ぶ。

6CO₂　＋H₂O　　　 →C₆H₁₂O₆　＋　O₂　＋　6H₂O

②反応前にある原子数と反応後にある原子数を数えて、表を作成。

③基準となる物資を決め、その物資の係数を1と置く。（登場する物質の内、一番複雑なもの）

➡C₆H₁₂O₆の係数を1とする。

C₆H₁₂O₆の係数を1と決めたので、上記赤丸部の数値を固定する。

④右辺のH原子の数（12＋12＝24）を揃える為に、左辺のH₂O分子の係数を12倍にする。

⑤左辺のO原子の数（12+12＝24）を揃える為に、右辺のO₂分子を6倍にする。

◆光合成の4段階反応（明反応：1～３、暗反応：４）

反応１（明反応）：光エネルギーを獲得⇒クロロフィル（光合成色素）の活性化⇒電子(e⁻)放出

反応２（明反応）：水を分解して酸素を発生。電子伝達系（PSⅡ、PSⅠ）を介してNADPHを生成。

・Mn₄CaO₅クラスター

Mn₄CaO₅クラスターは『水分子』から電子を奪い取り、２分子の水から４つの電子を奪い取られると、水が分解され、１つの酸素分子を生じる。

水の酸化（酸素の発生）

反応式　2H₂O　→　O₂ + 4H⁺ + 4e⁻

・水の分解とNADPH生成を化学式で表すと次のようになる。

2H₂O →4H⁺ +4e⁻＋O₂

NADP⁺＋H⁺＋2e⁻→NADPH

尚、炭素固定反応である暗反応(6CO₂）でグルコース(C₆H₁₂O₆)1分子の生成を想定すると、この過程でH₂Oが12分子消費され、O₂が6分子生成される。（下記（）内の反応式）

(12H₂O→24H⁺ +24e⁻＋6O₂)

(注１：グルコース(C₆H₁₂O₆)1分子をつくる為に24個の電子を移動させている）

(12NADP⁺＋12H⁺＋24e⁻→12NADPH)

(注2：NADPHは、NADP⁺に一つの陽子(水素イオン:H⁺)と二つの電子(2e⁻)がくっついたものである）

上記二つの式をまとめると。次の化学式になる。

H₂O＋NADP⁺→NADPH＋H⁺＋1/2 O₂

12H₂O＋12NADP⁺→12NADPH＋12H⁺＋6O₂

反応３（明反応）：ATP合成酵素によって、ATPを合成。

チラコイド内腔では、２分子の水分解で４つ増えたプロトン(4H⁺)と更にシトクロムb₆/fから2個のプロトン(2H⁺)が送り込まれ、水素イオン濃度が高くなり、濃度勾配が発生する。

また、ATP合成酵素が葉緑体ではチラコイド膜に存在しており、水素イオン(H⁺)が濃度勾配に従ってATP合成酵素を通って移動する時にATPが合成される。

・光リン酸化

ADP＋Pi(リン酸)→ATP

光合成で生成されるNADPHとATPの生成比率は2対3になる。

12H₂O＋12NADP⁺→12NADPH＋12H⁺＋6O₂より

18ATPが生成される。

まとめると

12H₂O＋12NADP⁺→12NADPH＋12H⁺＋6O₂＋18ATP

反応４（暗反応）：ATP等（NADPHを含む)のエネルギーを用いて二酸化炭素からグルコース(C₆H₁₂O₆)生成。

明反応で生成したNADPHとATPを利用し、二酸化炭素を還元して糖質(C₆H₁₂O₆：グルコース)を合成する反応である。この合成は『カルビン回路』という代謝経路で行われる。

暗反応はストロマに存在するカルビン回路を形成する『酵素群』によって反応が行われる

カルビン回路は大きく分けて、次の3ステップから成る。

①炭酸ガス固定→②還元反応→③リブロース1,5-ビスリン酸再生

①炭酸ガス固定

CO₂が5炭糖(5-C=リブロース1,5-ビスリン酸:Ribulose bisphosphate(RuBP))に取り込まれる。

Rubisco(リブロース1,5-ビスリン酸カルボキシラーゼ／オキシゲナーゼ)に触媒され、6炭糖(6-C)になる。

6炭糖(6-C)は不安定であるため速やかに2分子の3炭糖(3-ホスホグリセリン酸:PAG)になる。

【糖の炭素数】D-リブロース-1,5-ビスリン酸 (RuBP, C5) + CO2 → 2分子の3-ホスホグリセリン酸 (C3×2)

【光合成の反応式：同時6ラインのイメージ前提で】6CO₂　＋12H₂O　 →C₆H₁₂O₆　＋　6O₂　＋　6H₂O　より

6molのCO₂を使用する事から同時6ラインが同期しているイメージで

6-リブロース-1,5-ビスリン酸 (6RuBP, C5) + 6CO2 →12分子の3-ホスホグリセリン酸 (C3×12)

12分子の3-ホスホグリセリン酸 (12PGA:C3×12)を生成。

②還元過程（反応）

明反応で生成されたATPを用いてPGA(3-ホスホグリセリン酸)が1,3-ビスホスホグリセリン酸に変換される。（PGAはATPを消費し、リン酸を1つ増やした1,3-ビスホスホグリセリン酸になる）

【糖の炭素数】3-ホスホグリセリン酸 (C3) + ATP → 1,3-ビスホスホグリセリン酸 (C3) + ADP

【光合成の反応式：同時6ラインのイメージ前提で】

12PGA＋12ATP→12 1,3-ビスホスホグリセリン酸 (C3) + 12ADP＋12Pi

続いてこれがグリセルアルデヒド3-リン酸デヒドロゲナーゼで明反応で生成されたNADPHが運んできた水素イオン(H⁺)を二酸化炭素に固定する。

運んできた水素イオン(H⁺)と電子(2e⁻)がNADPHから剥ぎ取られるので、NADPHは元のNADP⁺に戻り、

注3：水素を化学反応させる事を『還元』という。

【糖の炭素数】1,3-ビスホスホグリセリン酸 (C3) + NADPH → グリセルアルデヒド-3-リン酸 (C3) + NADP⁺+ Pi

【光合成の反応式：同時6ラインのイメージ前提で】

12 1,3-ビスホスホグリセリン酸 (C3) + 12NADPH → 12グリセルアルデヒド-3-リン酸 (C3) +12NADP⁺+12Pi

12グリセルアルデヒド3-リン酸(12GAP、別名12G3P)が生成される。

注：上図のモデルは3CO₂から6ATP&3ATP、6NADPHで計算している。
6CO₂で計算すると倍の12ATP&6ATP、12NADPHになる。

③リブロース1,5-ビスリン酸(RUBP)再生過程

12C₃(12GPA=12G3P)から2C₃(2GAP=2G3P)でC₆H₁₂O₆が生成され、残り10C₃(10GPA=10G3P)0＝30carbonsは以下の反応が行われる。

具体的には、3、4、6、7炭糖間で一連の縮合・転移反応が行われて5炭糖が生成される。

最後に5炭糖であるリブロース5-リン酸(Ru5P)になる。

さらに Ru5P は ATP によりリン酸を 1 つ増やし

ホスホリブロキナーゼの触媒でリン酸が付加されてCO₂の受けてであるリブロース1,5-ビスリン酸になる。

【糖の炭素数】リブロース5-リン酸(Ru5P) + ATP →リブロース-1,5-ビスリン酸 (6RuBP, C5)  + ADP+ Pi

【光合成の反応式：同時6ラインのイメージ前提で】

6リブロース5-リン酸(Ru5P) + 6ATP →6リブロース-1,5-ビスリン酸 (6RuBP, C5)  + 6ADP+ 6Pi

これで再生されカルビンサイクルが完結する。

◆◆カルビン回路のまとめの化学式

6CO₂ ＋ 12NADPH ＋ 12H⁺ ＋ 18ATP
→ C₆H₁₂O₆ ＋ 6H₂O ＋ 12NADP⁺ ＋ 18ADP ＋ 18Pi(リン酸)

注4：明反応で生成された18ATPはカルビン回路の②還元過程（反応）で12ATPが消費され、③リブロース1,5-ビスリン酸(RUBP)再生過程で6ATPが消費される。

■■異化：有機物を無機物へ『分解する』反応。

エネルギーを放出する。例：呼吸（グルコースC₆H₁₂O₆の分解反応）

グルコース＋酸素＋水→二酸化炭素＋水＋エネルギー(最大38ATP)

➡化学反応式

C₆H₁₂O₆　＋　6O₂　＋6H₂O　→6CO₂　＋12H₂O　＋38ATP

この式を見ると、光合成の生成物が呼吸の反応物になっていて、呼吸の生成物は光合成の反応物なっている。

注：光合成　6CO₂　＋12H₂O　 →C₆H₁₂O₆　＋　6O₂　＋　6H₂O

よって光合成と呼吸がバランスよく行われている限り、物資は円滑に循環する。

◆仕組み：

呼吸の過程は、解糖系、クエン酸回路、電子伝達系に分けられ、各過程で様々な酵素が働き、ATPが合成される。

酵素はそれぞれ決まった物資としか反応しない。

①解糖系

・呼吸の場：細胞質基質

・1分子のグルコース(C₆H₁₂O₆)を2分子のピルビン酸(C₃H₄O₃)に分解（異化）し、2ATPと2NADH₂を生成。

この過程は何種類もの酵素によって進められる反応で、解糖系と呼ぼれる。

・異化で放出されたエネルギーの一部がATPとして取り出される。

・脱水素酵素によってグルコースから水素が奪われ、補酵素のNADに渡される。

②クエン酸回路(TCA回路)

・呼吸の場：ミトコンドリア基質（マトリックス）

・2分子のピルビン酸が分解し、2ATP、6CO₂、8NADH₂、2FADH₂を生成。

・脱水素酵素、脱炭酸酵素を使用

③電子伝達系

・呼吸の場：ミトコンドリア内膜

・ATP合成酵素によるATP合成。

⇒解糖系とクエン酸回路で生じた高いエネルギーをもつ電子が、ミトコンドリアのクリステの内膜を通るときに34ATPが生成される。

⇒10NADH₂由来：30ADP＋30Pi→30ATP

⇒2FADH₂由来：4ADP＋4Pi→4ATP

・電子を最終的に受け入れる物資：O₂(酸素)⇒2H＋2e＋1/2O₂→H₂O

最終的に電子は水素原子に戻り、酸素(O₂)と結合して水になる。

◆ATP（アデノシン三リン酸）

糖（リボース）＋塩基（アデニン）＋リン酸×３　から成る物資。

『エネルギーの通貨』として、代謝のエネルギーのやり取りを行う物質。

高エネルギーリン酸結合を切断し、ADP（アデノシン二リン酸）とリン酸に分かれる際にエネルギーを放出する。